Estudo Teórico dos Mecanismos de Reação de Formação de 2-pirazolinas em Solução de Tolueno Catalisado por 3,5-bis(pentafluorossulfanil)feniltioureia

Descrição

Derivados de 2-pirazolina apresentam grande relevância em química medicinal devido à ampla diversidade de atividades biológicas associadas às suas diferentes substituições estruturais. Recentemente, foi descrita uma metodologia enantiosseletiva eficiente para a síntese desses compostos em solução de tolueno, catalisada por um ácido carboxílico estabilizado por base conjugada contendo uma unidade 3,5-bis(pentafluorossulfanil)feniltioureia, com altos rendimentos e elevados excessos enantioméricos. No entanto, o mecanismo detalhado dessa transformação ainda não foi completamente elucidado. Assim, este projeto propõe o estudo teórico, por meio da Teoria do Funcional da Densidade, do mecanismo não catalisado de formação de 2-pirazolinas a partir da reação entre fenilhidrazina e 4-fenil-3-buten-2-ona em solução de tolueno. Serão comparadas as rotas via intermediário aza-Michael e via formação de hidrazona e a construção do perfil de energia livre permitirá identificar a rota mecanisticamente mais favorável e a etapa determinante da velocidade, fornecendo uma base fundamental para futuras investigações do sistema catalisado e para o planejamento racional de organocatalisadores mais eficientes. O projeto será conduzido por meio da utilização de supercomputadores como o Santos Dumont, cujas propostas serão submetidas ao longo da execução do trabalho. Serão empregados também recursos computacionais de pesquisadores colaboradores.